常见种类及化学性质
二月桂酸二丁基锡(DBTDL):化学式为(C?H?)?Sn(OOC-C??H??)?,是一种无色至淡黄色透明液体,不溶于水但易溶于有机溶剂,具有高催化活性、良好的热稳定性和化学稳定性,能够在较低温度下有效促进异氰酸酯与多元醇的反应,从而提高生产效率并降低能耗。
辛酸亚锡(SnOct?):也称为二辛酸锡,是一种常用的有机锡催化剂,具有较高的催化活性,适合需要快速固化的体系,但对水分敏感,储存时需注意条件。
马来酸二丁基锡(DBTM):适用于高温硫化工艺,如橡胶模压成型、连续挤出等,能在较高温度下保持催化活性,并提升材料的耐热性。
催化机理
配位作用:DBTDL中的Sn原子带有部分正电荷,能够与异氰酸酯(–NCO)发生配位作用,形成一个过渡态络合物。这个络合物降低了–NCO的电子密度,使其更容易受到亲核试剂(如羟基–OH或水分子)的攻击,从而促进氨基甲酸酯键的形成(即凝胶反应)或二氧化碳的生成(即发泡反应)。
质子转移:DBTDL中的羧根(-COO?)可以作为Bronsted碱,促进质子从羟基转移到NCO基团的氮原子上,从而加速反应的进行。
中间体形成:在DBTDL的催化下,异氰酸酯与多元醇之间可能形成一种不稳定的中间体,如锡-氨基甲酯复合物。该中间体的存在显著降低了反应的活化能,从而提高了反应速率。
应用领域
聚氨酯泡沫:在软质聚氨酯泡沫生产中,DBTDL被广泛用于调节凝胶时间,以确保泡沫具有良好的开孔结构和回弹性。在硬质聚氨酯泡沫(如冰箱保温层)中,SnOct?因其较强的交联催化能力,被用于提高泡沫的压缩强度和尺寸稳定性。
聚氨酯涂料:DBTDL能够提高涂膜的固化速度和硬度,同时改善涂膜的光泽度和耐化学性。
聚氨酯胶黏剂和密封剂:DBTDL等锡类催化剂能促进羟基与异氰酸酯的反应,加速交联网络的形成,使胶黏剂和密封剂具有良好的粘接强度和耐久性。
聚氨酯弹性体:DBTDL等锡类催化剂可以提高弹性体的交联密度和机械性能,缩短硫化时间,同时改善弹性体的拉伸强度和撕裂强度。
协同作用
为了充分发挥不同催化剂的优势,实际生产中常将锡类催化剂与其他催化剂协同使用。比如,DBTDL与胺类催化剂配合,利用胺类催化剂快速引发发泡反应,使泡沫迅速膨胀;随着反应的进行,DBTDL开始发挥作用,促进聚氨酯分子链的形成和交联,提高泡沫的强度和稳定性。
优点及局限性
优点:具有高催化活性和良好的稳定性,能有效促进异氰酸酯基团与羟基之间的反应,从而控制聚氨酯材料的交联度、硬度和机械强度。
局限性:部分锡类催化剂在高温下可能会发生分解,影响催化效果,且对环境可能存在一定的潜在危害,需要关注环保问题。